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關鍵詞:煤氣化;廢水;處理;研究
DOI:10.16640/ki.37-1222/t.2016.06.029
0 引言
煤炭是我國的主要能源來源,在我國的整體能源結(jié)構(gòu)中占據(jù)很大的一部分,隨著我國經(jīng)濟水平的提高、工業(yè)化的發(fā)展、家用汽車的普及,我們對于石油的依賴也不斷擴大,我國本身就是一個石油資源匱乏的國家,加上近年來世界范圍的石油能源緊缺等因素,都使得我們需要重視對于煤炭的進一步開發(fā)和深度利用。新型煤化工產(chǎn)業(yè)的興起使得我們對于煤炭的進一步利用取得了很大的發(fā)展,我國對于煤化工產(chǎn)業(yè)也十分重視,對于減少我國對于石油資源的依賴,促進國家工業(yè)經(jīng)濟發(fā)展具有十分重要的意義。煤氣化技術是新型煤化工產(chǎn)業(yè)的重要技術,利用煤氣化技術不僅可以生產(chǎn)天然氣這種清潔能源,還可以進一步加工生產(chǎn)得到甲醇、烯烴、化肥等工業(yè)產(chǎn)品。然而煤氣化技術對于水資源的利用較大,我國的煤氣化項目大多分布于水資源匱乏地區(qū),除此之外,煤氣化產(chǎn)生的廢水也給環(huán)境污染帶來及極大挑戰(zhàn)。為實現(xiàn)環(huán)境友好型社會及實現(xiàn)煤氣化工業(yè)的進一步發(fā)展,我們需要加大對于煤氣化廢水處理的研究,提高廢水排放標準,這樣不僅能夠?qū)崿F(xiàn)環(huán)境保護,也能夠促進企業(yè)創(chuàng)新及提升核心競爭力。
1 煤氣化廢水的成分特點
煤氣化廢水是在工業(yè)生產(chǎn)加工過程中對于煤氣的生產(chǎn)和洗滌過程中產(chǎn)生的,煤氣化過程中產(chǎn)生的廢棄物多溶解于洗滌水、蒸汽分流等分離水中,這些都是煤氣化廢水的形成來源。煤氣化廢水是一種很難在自然界中通過生物降解的廢水,其中含有較多的固體顆粒物和有毒有害物質(zhì),其成分一般較為復雜,不僅含有稠環(huán)芳烴、萘、呋喃等酚類有機化合物,還含有硫化物、各種無機鹽等無機化合物。成分的復雜性也給廢水的加工處理帶來了很大的難度,且不同煤氣化工藝產(chǎn)生的廢水都具有較大的差異性,因此對于煤氣化廢水的處理和利用情況較為復雜。
2 煤氣化廢水的處理技術
國內(nèi)外現(xiàn)階段主要的煤氣化廢水處理技術是生物化學法,這種方法具有廢水的處理量大、去除的污染成分范圍較廣等優(yōu)點,處理后的廢水符合一般的廢水排放要求。但是隨著人們對于環(huán)境保護意識的加強,對于廢水的排放標準也不斷提高。現(xiàn)階段對于煤氣化廢水的研究主要集中在三個階段,預處理、生化處理、深度處理。
2.1 預處理技術
由于煤氣化廢水成分的復雜性,含有酚類、氨類等物質(zhì),所以需要經(jīng)過預處理和生化處理來消除高污染物質(zhì),減輕深度處理的難度,提高廢水排放的質(zhì)量。
預處理主要針對廢水中的酚類、氨、油類等污染物,預處理過程中對于廢水中不同成分會采用不同的方法。對于酚類污染物的處理常采用水蒸汽脫酚法、溶劑萃取脫酚法這兩種。水蒸汽脫酚法較為簡單,將廢水中揮發(fā)性酚類經(jīng)過蒸汽直接分離成含酚蒸汽再利用鈉堿溶液吸收形成酚鈉鹽溶液后,通過酸中和進行提純回收。而溶劑萃取法則是利用萃取劑的高分配系數(shù)使酚轉(zhuǎn)移到萃取劑中,實現(xiàn)酚的分離。由于廢水中氨濃度一般較高,目前常用的技術是水蒸汽提純對廢水中的氨進行分離,可溶性的含氨蒸汽通過含有磷酸銨溶液的吸收器與其他氣體進行分離回收。對于廢水中的油類物質(zhì)常采用隔油池分離法和氣浮法進行分離。
2.2 生化處理技術
現(xiàn)階段對于煤氣化廢水的生化處理常用的工藝有厭氧-缺氧-好氧組合工藝(A-A/O)和序批式活性污泥法(SBR)。A-A/O這一工藝脫氮效率較高,既能起到生物選擇器的作用,改善污泥的沉降性能,也能通過產(chǎn)生的堿度對硝化過程中的堿消耗進行一定的補償。但是A-A/O工藝也具有一定的局限性,如需要分別設置混合液回流系統(tǒng)和污泥回流系統(tǒng),對于動力的消耗較大。SBR是一種通過間歇曝氣方式來運行的活性污泥污水處理技術,主要是利用時間分割的操作方式來替代空間分割的操作方式,實現(xiàn)穩(wěn)態(tài)生化反應。主要的特點是運行的有序性和間歇性。這一工藝通過凈化池內(nèi)厭氧好氧的交替式變換來達到較好的凈化效果;且凈化池內(nèi)的處理水還能夠?qū)γ簹饣瘡U水有一定的緩沖稀釋作用,有較好的耐沖擊負荷;整個工藝操作簡單成本較低。
2.3 深度處理技術
深度處理是煤氣化廢水的最后處理階段,主要針對廢水中難降解的有機物及懸浮物以達到排放標準。常用的方法有吸附法和臭氧氧化深度處理法。吸附法主要是利用多孔性固態(tài)相的物質(zhì)對廢水中污染物進行吸附分離。常用的吸附劑有活性炭、焦炭等,經(jīng)過催化氧化后可以實現(xiàn)對廢水中重金屬離子等處理。臭氧氧化法可以對煤氣化廢水中的有機胺、雜環(huán)化合物、烷基苯磺酸鈉等化合物進行分解。這一工藝的優(yōu)點是操作簡單,反應過程較快,但是處理需要消耗較多的電能。
3 總結(jié)
隨著新型煤化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,煤氣化技術的推廣使用,我們對于煤氣化廢水的處理方式也會不斷的進步和深入。當前的處理技術大多存在一定的限制性,我們?nèi)孕枰M行研究來提高廢水的處理技術,以實現(xiàn)保護環(huán)境、促進經(jīng)濟及工業(yè)發(fā)展、減少進口能源依賴的目的。
參考文獻:
[1]張軍.煤氣化廢水深度處理技術的試驗研究[J].華北電力大學,2012.
[2]蔣芹.煤氣化廢水處理技術現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J].能源環(huán)境保護,2014.
關鍵詞:鋼鐵企業(yè);廢水處理;懸浮物;焦化廢水
中圖分類號:X781文獻標識碼:A
文章編號:1009-2374 (2010)25-0104-02
工業(yè)廢水對水體環(huán)境的影響較大,使水體中懸浮物、油、重金屬、酚、氰、COD等污染因子超標。在眾多工業(yè)中,鋼鐵工業(yè)的廢水排放量很大,據(jù)統(tǒng)計,我國鋼鐵工業(yè)外排水量約占工業(yè)外排廢水量的10%,且廢水中含有大量的污染物質(zhì)和有害物質(zhì)。因此,治理鋼鐵工業(yè)廢水,對解決水體污染,保護和節(jié)約水資源具有重要的意義。
污染物也是原料存在的一種形式,只不過這種存在形式使可利用資源量減少,損害了人們的經(jīng)濟利益,也影響了人們的身體健康。由于物質(zhì)是可以轉(zhuǎn)化的,只要措施得當,存在于污染物中的物質(zhì)就可能變?yōu)榭梢员焕玫男问健R虼?人們一直在尋找有效、合理處理鋼鐵企業(yè)廢水的方法,并盡可能多的對處理后的廢水和廢水中所含的有用物質(zhì)進行資源化利用。
1鋼鐵企業(yè)廢水的來源、特點及處理
鋼鐵企業(yè)大多是集燒結(jié)、焦化、煉鐵、煉鋼、連鑄、軋鋼等各生產(chǎn)工序和機械、動力、耐火材料等輔助工序為一體的聯(lián)合企業(yè),各生產(chǎn)工序在生產(chǎn)過程中均產(chǎn)生并排放大量的廢水。一般將排至企業(yè)外部的一種或多種工序的綜合排水稱為鋼鐵企業(yè)總排水,鋼鐵企業(yè)總排水具有排水量大、含有多種污染物且污染負荷大等特點。
1.1焦化廢水
這是焦化廠產(chǎn)生的廢水,其特點是含有高濃度酚。焦化廢水中酚可回收利用,常用熔劑萃取法和氣提法,對蒸氨后廢水進行冷卻,作為洗氨補充水循環(huán)使用。對于最終硝化生化系統(tǒng)產(chǎn)生的外排水,可將其稀釋用于焦爐熄焦補充水。
1.2高爐煤氣洗滌水
高爐煤氣洗滌水是煉鐵廠的主要污水,其特點是含有大量的固形物和雜質(zhì)。這類廢水需進行懸浮物去除、水質(zhì)穩(wěn)定、冷卻處理以達到水的循環(huán)使用。目前大型煉鋼廠在污水中投加混凝劑,沉淀池采用軸流式,沉淀污泥經(jīng)濃縮和過濾脫水為濾餅,可作為燒結(jié)原料,處理后廢水可循環(huán)使用。
1.3轉(zhuǎn)爐煙氣廢水
轉(zhuǎn)爐煙氣廢水是煉鋼廠的主要污水,含有大量懸浮物。這類廢水主要采用自然沉降、絮凝沉淀和磁力分離。處理后廢水可以進入循環(huán)水系統(tǒng)。
1.4軋鋼廢水
熱軋廢水主要污染物為氧化鐵皮、懸浮物和油類。熱軋廢水主要采用藥劑混凝沉淀以去除懸浮物和油類,經(jīng)冷卻后循環(huán)使用;冷軋廢水主要污染物為懸浮油、乳化油等,懸浮油需用刮油機除去,含乳化油廢水必須破乳,然后浮選除去油;另外,還有鋼材酸洗廢水,其中主要含酸和鐵鹽。
2鋼鐵企業(yè)廢水的處理技術
根據(jù)以上分析的鋼鐵企業(yè)廢水來源及特點,可見鋼鐵企業(yè)的廢水處理及資源化,主要是考慮去除污水中的懸浮物、油、鹽類還有酚類物質(zhì)等。
2.1鋼鐵廢水中懸浮物的處理
目前,在鋼鐵行業(yè)常見的處理工藝主要有混凝沉淀、過濾。通過投加一定量的混凝劑、助凝劑于廢水中,使廢水中難以自然沉淀的污染物和一部分細小懸浮物形成絮凝體,再在后續(xù)沉淀池中沉淀分離,從而使大部分懸浮顆粒物以泥漿的形式從池底部排出,清水從池頂排出。混凝沉淀處理后的廢水,經(jīng)冷卻塔冷卻后循環(huán)使用,處理后水中的SS
混凝法和其他處理方法聯(lián)合使用處理鋼鐵企業(yè)的廢水,可以取得更好的處理效果。采用曝氣-混凝沉淀法處理。高爐煤氣洗滌水進入沉淀池之前,通過曝氣將水中游離CO2吹脫,使溶解在水中的碳酸鹽析出,在沉淀池中一并去除。這種方法有利于高爐煤氣洗滌水的水質(zhì)穩(wěn)定,可減緩高爐煤氣洗滌水系統(tǒng)的結(jié)垢。
污水的預處理還可以通過物理法,即采用各種篩網(wǎng)、濾網(wǎng)、斜形篩、格柵等方法攔截去除大顆粒懸浮物和部分石油類,有利于污水后續(xù)處理設施運行及節(jié)約藥劑。除此之外,微濾與振動篩技術作為一種簡單的機械過濾方法,也逐漸被應用到污水的預處理中去。它適用于把廢水中存在的微小懸浮物質(zhì)、有機物殘渣及其他懸浮固體等最大限度地分離出來,大大降低了后處理負荷,且處理水量大,管理方便,可成為鋼鐵企業(yè)污水預處理中很有發(fā)展前途的技術。
2.2鋼鐵廢水中油的處理
國內(nèi)鋼鐵企業(yè)通常采用含油處理方法如氣浮法、吸附法、生化法和化學法,處理效果一直不甚理想。現(xiàn)已開發(fā)出用膜技術處理污水中的油,這是一種具有耐腐蝕、機械強度高、孔徑分布窄、使用壽命長等突出優(yōu)點的陶瓷膜技術,它對油的截留率達到了99%,通過對陶瓷膜系統(tǒng)處理后的透過水可作為沖洗水使用,濃縮液經(jīng)加熱、離心分離后的油可作為燃料利用。這種新型的方法具有可觀的經(jīng)濟價值。
2.3鋼鐵廢水中鹽的處理
目前,在水處理行業(yè)中已經(jīng)應用的除鹽工藝有:離子交換除鹽、蒸餾法除鹽水處理、膜分離技術等。鋼鐵企業(yè)廢水鹽濃度高,采用離子交換除鹽方法成本高,而且除鹽率相對不是很高,且生酸堿廢液排放量大,會造成環(huán)境再次污染。蒸餾法工藝僅適用于小水量的除鹽水處理,而且耗較大,處理成本很高,不宜于鋼廠大水量的除鹽工藝。
隨著經(jīng)濟技術的發(fā)展和環(huán)保要求的提高,膜分離技術到廣泛的應用。反滲透膜除鹽技術作為膜分離技術的一種,具有分離度高、脫鹽率最高、可達95%以上、單位面積的透水速度快、化學穩(wěn)定性好、系統(tǒng)運行定、出水水質(zhì)可靠、環(huán)保效果好、易于實現(xiàn)自動化等優(yōu)點,是鋼鐵行業(yè)水處理方面有很好的應用價值。
2.4含酚廢水處理
對焦化廠的含酚氰廢水,國外普遍采用的是延時曝氣或強化曝氣生化法處理技術。焦化的含酚氰廢水采用預曝―中和―氣浮―曝氣―沉淀―除氰一混凝沉淀―過濾―吸附處理后外排,排水中酚
3結(jié)語
環(huán)境污染是當今人類面臨最大的危害之一,特別是工業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展,排出了大量的廢水,這些廢水如直接排放或處理不當,將影響水體的自凈,因而使水質(zhì)惡化。人們?nèi)找嬉庾R到環(huán)境污染帶來的危害,現(xiàn)在污水必須通過處理才能排放已成為人們的共識。
我們應當從新的角度認識鋼鐵企業(yè)的廢水。廢水和資源是對立統(tǒng)一的,廢水可以被認為是有待于開發(fā)的資源,只要技術過關、措施得當,廢水完全可以轉(zhuǎn)化為資源。通過提出和建立我國鋼鐵企業(yè)外排廢水綜合處理與回用技術框架,以綜合廢水為新水源,建立起新的用水理念,實現(xiàn)用水系統(tǒng)的新變革,它是解決鋼鐵工業(yè)水資源短缺的最直接、最經(jīng)濟、最有效、最現(xiàn)實與最可靠的途經(jīng)。
參考文獻
[1] 鄒家慶.工業(yè)廢水處理技術[M].北京:化學工業(yè)出版社,2003.
[2] 黎蓓,常靜.鋼鐵廢水的資源化回用[J].河北冶金,2008,(6).
關鍵詞:焦化廢水 處理方法
1.1 焦化廢水水質(zhì)
焦化廢水是煤在高溫干餾、煤氣凈化以及化工產(chǎn)品精制過程中所產(chǎn)生的廢水,其來源主要有兩個方面:一是剩余氨水,約占焦化廢水總量的一半以上,它是煉焦及煤氣冷卻過程中產(chǎn)生的廢水;二是工藝過程中產(chǎn)生的廢水,主要是來自煤氣凈化和化產(chǎn)品精制過程中產(chǎn)生的分離水,如煤氣終冷水和粗苯分離水等,這些水的數(shù)量與工藝配置及操作管理有關。焦化廢水中含有大量的酚、氰、苯、氨氮,還有少量的如吲哚、萘、茚等,這些有毒物質(zhì)必須經(jīng)過妥善處理達標后,才能允許外排。
焦化廢水中的NH3-N是一種不穩(wěn)定的物質(zhì),在微生物作用下發(fā)生硝化反 應,生成NO2-、NO3-。NO2-是一種致癌物質(zhì),并可引起胎兒畸形;NO3-會破壞血液結(jié)合氧的能力,若飲用NH3-N含量超過10mg∕L的水會引起高鐵血紅蛋白癥,甚至發(fā)生窒息現(xiàn)象。大量的氨氮排入水體會造成水體富營養(yǎng)化,其中一些藻類蛋白質(zhì)毒素可富集在水產(chǎn)生物體內(nèi),并通過食物鏈使人中毒。
焦化廢水中的酚類物質(zhì)會引起蛋白質(zhì)變性沉淀,對生物細胞直接產(chǎn)生毒害作用,使生物細胞失去活力、蛋白質(zhì)凝固,引起深部組織損傷、壞死。而多環(huán)與雜環(huán)類化合物多數(shù)也可致癌。
1.2 焦化廢水常用處理工藝
目前焦化廢水一般按常規(guī)方法進行預處理,然后進行生物脫酚二次處理。但是,焦化廢水經(jīng)上述處理后,外排廢水中氰化物、COD及氨氮等指標仍然很難達標。近年來國內(nèi)外學者開展了大量的研究工作,找到了許多比較有效的焦化廢水治理技術。這些方法大致分為生物法、化學法、物化法和循環(huán)利用等四類。
1.2.1 生物處理法
生物處理法是利用微生物氧化分解廢水中有機物的方法,常作為焦化廢水處理系統(tǒng)中的二級處理。目前,活性污泥法是一種應用最廣泛的焦化廢水好氧生物處理技術。這種方法是讓生物絮凝體及活性污泥與廢水中的有機物充分接觸,溶解性的有機物被細胞所吸收和吸附,并最終氧化為最終產(chǎn)物(主要是CO2)。非溶解性有機物先被轉(zhuǎn)化為溶解性有機物,然后被代謝和利用。但是采用該技術,出水中的CODCr、BOD5、NH3-N等污染物指標均難于達標,特別是對NH3-N污染物,幾乎沒有降解作用。近年來,人們從微生物、反應器及工藝流程幾方面著手,研究開發(fā)了生物強化技術:生物流化床,固定化生物處理技術及生物脫氮技術等。這些技術的發(fā)展使得大多數(shù)有機物質(zhì)實現(xiàn)了生物降解處理,出水水質(zhì)得到了很大改善,使得生物處理技術成為一項很有發(fā)展前景的廢水處理技術。
1.2.2 化學處理法
(1)催化濕式氧化技術
催化濕式氧化技術是在高溫、高壓條件下,在催化劑作用下,用空氣中的氧將溶于水或在水中懸浮的有機物氧化,最終轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)N2和CO2排放。該技術的研究始于20世紀70年代,是在Zimmerman的濕式氧化技術的基礎上發(fā)展起來的。在我國,鞍山焦化材料耐火設計院與中科院大連物化所合作,曾經(jīng)成功地研制出雙組分的高活性催化劑,對高濃度的含氨氮和有機物的焦化廢水具有極佳的處理效果。
濕式催化氧化法具有適用范圍廣、氧化速度快、處理效率高、二次污染低、可回收能量和有用物料等優(yōu)點。
(2)焚燒法
焚燒法治理廢水始于20世紀50年代。該法是將廢水呈霧狀噴入高溫燃燒爐中,使水霧完全汽化,讓廢水中的有機物在爐內(nèi)氧化,分解成為完全燃燒產(chǎn)物CO2和H2O及少許無機物灰分。
焦化廢水中含有大量NH3-N物質(zhì),NH3在燃燒中有NO生成,NO的生成會不會造成二次污染是采用焚燒法處理焦化廢水的一個敏感問題。楊元林等通過研究發(fā)現(xiàn),NH3在非催化氧化條件下主要生成物是N2,不會產(chǎn)生高濃度NO造成二次污染。從而說明,焚燒處理工藝對于處理焦化廠高濃度廢水是一種切實可行的處理方法。
(3)臭氧氧化法
臭氧是一種強氧化劑,能與廢水中大多數(shù)有機物、微生物迅速反應,可除去廢水中的酚、氰等污染物,并降低其COD、BOD值,同時還可起到脫色、除臭、殺菌的作用。
臭氧的強氧化性可將廢水中的污染物快速、有效地除去,而且臭氧在水中很快分解為氧,不會造成二次污染,操作管理簡單方便。在美國已開始應用臭氧氧化法處理焦化廢水。
(4)等離子體處理技術
等離子體技術是利用高壓毫微秒脈沖放電所產(chǎn)生的高能電子(5~20eV)、紫外線等多效應綜合作用,降解廢水中的有機物質(zhì)。等離子體處理技術是一種高效、低能耗、使用范圍廣、處理量大的新型環(huán)保技術,目前還處于研究階段。有研究表明,經(jīng)等離子體處理的焦化廢水,有機物大分子被破壞成小分子,可生物降解性大大提高,再經(jīng)活性污泥法處理,出水的酚、氰、COD指標均有大幅下降,具有發(fā)展前景。其他的化學處理方法還有光催化氧化法、電化學氧化技術、化學混凝法等。
1.2.3 物理化學法
(1)吸附法
吸附法就是采用吸附劑除去污染物的方法。
活性炭由于具有良好的吸附性能和穩(wěn)定的化學性質(zhì),是最常用的一種吸附劑。活性炭吸附法適用于廢水的深度處理。但是,由于活性炭再生系統(tǒng)操作難度大,裝置運行費用高,在焦化廢水處理中未得到推廣使用。上海寶鋼曾于1981年從日本引進了焦化酚氰廢水三級處理工藝,但在二期工程中沒有再建第三級活性炭吸附裝置,以上所述就是原因之一。
(2)利用煙道氣處理焦化廢水
由冶金工業(yè)部建筑研究總院和北京國緯達環(huán)保公司合作研制開發(fā)的“煙道氣處理焦化剩余氨水或全部焦化廢水的方法”已獲得國家專利。該技術將焦化剩余氨水去除焦油和SS后,輸入煙道廢氣中進行充分的物理化學反應,煙道氣的熱量使剩余氨水中的水分全部汽化,氨氣與煙道氣中的SO2反應生成硫銨。
該方法以廢治廢,投資省,占地少,運行費用低,處理效果好,環(huán)境效益十分顯著,是一項十分值得推廣的方法。
1.2.4 生物化學法
目前物化法主要被用作生物處理的預處理或后續(xù)處理。生化法則是可以在單一的生物處理系統(tǒng)中去除多種污染物,而且操作簡單,運行費用也比物化法要低的多,因此生化處理方法一直是焦化廢水處理的主要手段。
主要有SBR工藝、硝化和反硝化工藝等。
(1)SBR工藝
SBR工藝是一種新近發(fā)展起來的新型處理焦化廢水的工藝,即為序批式好氧生物處理工藝,其去除有機物的機理在于充氧時與普通活性污泥法相同,不同點是其在運行時,進水、反應、沉淀、排水及空載5個工序,依次在一個反應池中周期性運行,所以該法不需要專門設置二沉池和污泥回流系統(tǒng),系統(tǒng)自動運行及污泥培養(yǎng)、馴化均比較容易。該法處理焦化廢水有著獨有的優(yōu)勢:一是不要空間分割,時序上就能創(chuàng)造出缺氧和好氧的環(huán)境,即具有A/O2的功能,十分有利于氨氮和COD的去除;二是該法的沉淀是一種靜止的沉淀,對焦化廢水這種污泥沉淀性能不好的廢水,固液分離效果非常明顯;三是該法可以省去二沉池,其占地面積相對要小一些。
(2)硝化和反硝化工藝
硝化和反硝化工藝典型即A/O法(包括A2/O、A/O2、A2/O2法),該法在國內(nèi)焦化廠實際應用的時間雖然還不算很長,但從已運行的廠家來看,其處理效果還是比較好的。只要精心設計、操作得當,出水水質(zhì)是可以滿足排放標準要求的。
關鍵詞:魯奇氣化廢水;可生化性;氨氮;深度處理;
中圖分類號:X703 文獻標識碼:A 文章編號:1674-3520(2014)-04-00200-01
魯奇技術屬于低溫中壓氣化工藝[1],導致原料煤中的大量高分子物質(zhì)無法充分裂解,進而隨冷卻、洗滌等工藝進入水中形成大量污染物濃度高、組成復雜的有毒有害廢水,制約了其進一步發(fā)展[2]。本文主要針對魯奇廢水處理工藝中存在的問題進行針對性的探討。
一、魯奇氣化廢水的特點及危害
(一)廢水成分復雜,可生化性差,水質(zhì)波動大。魯奇廢水水質(zhì)污染物濃度極高,可生化性極差。且受生產(chǎn)條件及不同煤質(zhì)的影響,廢水水質(zhì)波動大,若處理不當會對后續(xù)的生化處理造成極大影響。
(二)油類含量高,極易發(fā)泡。魯奇廢水含有多種油類物質(zhì),在水質(zhì)pH較高時會嚴重乳化,極大增加了廢水的處理難度。而其中的酚類、烴類物質(zhì)則極易產(chǎn)生大量不易破碎的泡沫[4],覆蓋在曝氣池表面,不僅在大風的季節(jié)四處飄散影響環(huán)境,更會降低曝氣池的充氧效率和污泥的沉降性能,進而使出水水質(zhì)惡化。
(三)氨氮濃度高。魯奇廢水的氨氮濃度通常在350mg/L以上,游離氨濃度也相應較高,會導致污泥沉降指數(shù)增加,污泥大量流失,對于生化法為主的處理工藝產(chǎn)生很大影響。
二、對存在問題解決方案的探討
下面主要按照廢水處理過程的流程展開討論
(一)廢水接收及預處理1、負荷波動。在魯奇煤制氣過程中,難免會出現(xiàn)非正常的生產(chǎn)工況,此時產(chǎn)生的廢水水質(zhì)波動極大,COD、氨氮等指標可達到設計進水指標的數(shù)倍甚至數(shù)十倍以上,若不采取有效手段,會直接摧毀后段整個生化系統(tǒng)。針對這一情況,可從以下幾個方面進行應對。(1)根據(jù)工廠的生產(chǎn)能力,在煤制氣生產(chǎn)段及廢水處理段均設置足夠容積的事故池;(2)在必要的工段上設置COD及氨氮在線監(jiān)測系統(tǒng);(3)完善工廠相應規(guī)章制度,要求各級運行人員密切關注水質(zhì)在線監(jiān)測數(shù)值,一旦發(fā)現(xiàn)廢水濃度超過安全值,立即聯(lián)系調(diào)度將水路切換至事故池等應對措施。
(二)含油量大。魯奇廢水中的油品相對密度除重焦油外通常都小于1[3],主要為浮油和分散油,采用單一去除方法很難獲得良好效果。通常用隔油――氣浮――輔以混凝進行除油。隔油可根據(jù)資金及現(xiàn)場具體情況從平流隔油池、斜板隔油池及波紋斜板隔油池之間進行選取。需要注意的是對于魯奇廢水,由于其自身可生化性已經(jīng)很低,氣浮時須采用壓縮氮氣而非壓縮空氣,以避免廢水被提前氧化導致后續(xù)生化處理難度進一步增加。
(三)消泡。魯奇廢水中含有大量能引起泡沫的表面活性物質(zhì)、使泡沫穩(wěn)定的懸浮物及各種鹽類等,這些物質(zhì)很難單純通過簡單的絮凝氣浮得以去除,因此只能考慮通過各種物理、化學的方法對泡沫的形成及積累加以控制,綜合運行成本及處理效果的考慮,主要有化學消泡劑及水力消泡等方法。
(四)生化處理1、高氨氮沖擊。經(jīng)過氨回收的魯奇爐廢水,可直接通過A2O、SBR等生化工藝對水中的氨氮加以去除。但若上游脫氨過程出現(xiàn)問題,事故來水的氨氮濃度則可高達1000ppm以上,對后續(xù)的生化工藝產(chǎn)生嚴重的沖擊,此時可采用鳥糞石沉淀法在初沉池對這一股臨時性高氨氮水流進行處理。即在一定條件下通過投加一定比例鎂鹽和磷酸鹽使廢水中的高濃度的氨氮形成磷酸銨鎂沉淀,變廢為寶,實現(xiàn)了有效降低氨氮濃度的同時也實現(xiàn)了廢物的資源化利用。2、酚類濃度高、可生化性差。在主生化工藝前端設置水解酸化池,利用產(chǎn)甲烷菌與水解產(chǎn)酸菌生長速度不同,將厭氧處理控制在反應時間較短的水解、酸化階段。由于厭氧微生物具有脫毒和分解難降解有機物的功能,可將芳香環(huán)還原成烷烴環(huán)結(jié)構(gòu)或環(huán)的斷裂等。當魯奇廢水經(jīng)厭氧工藝處理后,典型的多環(huán)芳烴和雜環(huán)類難降解有機物如喹啉、吲哚、吡啶等均有不同程度的轉(zhuǎn)化和降解,廢水的好氧降解性能能夠得到顯著的提高,為后續(xù)的好氧生物處理創(chuàng)造良好的條件。
(五)深度處理。經(jīng)生化處理后的魯奇氣化廢水中殘留的污染物基本屬于微生物無法降解或降解速率極慢的有機物,多呈膠體和懸浮狀態(tài),導致污水COD、色度和濁度均較高。因此在深度處理階段中單純的生物處理工藝已經(jīng)無法發(fā)揮作用,需要借助混凝沉淀、物理吸附及化學氧化等物化手段進行處理。1、混凝沉淀法。魯奇廢水中難降解有機物多呈膠體或懸浮狀態(tài),且含有諸如苯醌、噻吩、萘、有機胺及羧酸等多種生色基團和助色基團,通過向廢水中投加一定量的混凝化學藥劑,借由吸附架橋作用和膠體脫穩(wěn)等過程,使廢水中污染物凝聚沉降后得以去除。常用的混凝藥劑有聚合氯化鋁、聚丙烯酰胺、聚合硫酸鋁、聚合硫酸鐵、三氯化鐵等。2、吸附法。利用具有孔隙多、孔徑小、比表面積大的吸附劑吸附廢水中污染物質(zhì),從而使廢水得到凈化。煤制氣廢水處理中常用吸附劑有活性炭、膨潤土、爐渣、大孔樹脂、硅藻土、粉煤灰等。活性炭是煤制氣廢水處理中應用最普遍的吸附劑,可在活性炭生物濾池中作為濾料使用。3、化學氧化法。化學氧化技術通過向廢水中投加氧化劑對水中殘余難降解有機污染物直接進行較為徹底的氧化分解,在去除水中COD同時還有一定的脫色效果,應用在魯奇廢水處理中的主要有臭氧氧化法、Fenton試劑法等。臭氧氧化法反應迅速、流程簡單,若反應充分徹底則不會產(chǎn)生二次污染,但設備投資及運行成本均較高。Fenton試劑法通常用于污水的深度處理中以起到去除COD及脫色作用,效果迅速穩(wěn)定,但此方法需要使用硫酸亞鐵,進而會增加水中硫酸根濃度,依排放要求可能需要再增加除鹽設備。
三、結(jié)論
綜上,針對魯奇廢水可生化性差、成分復雜、水質(zhì)水量波動大等特點,只有把握好對應解決辦法,才能在實際生產(chǎn)運行過程中做到處理得當、合理排放。
參考文獻:
【1】程宗澤,張十川.新型煤化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展近況與思考[J].
【2】施永生,付中見.煤加壓氣化廢水處理[M].北京:化學工業(yè)出版社, 2001.
[關鍵詞]含油廢水 Fenton試劑 化學氧化技術
中圖分類號:X703 文獻標識碼:A 文章編號:1009-914X(2014)27-0131-01
含油廢水來源廣泛,成分復雜。除天然石油開采、加工工業(yè)排出的大量含油廢水以外,還有鐵路及交通運輸?shù)刃袠I(yè)在其生產(chǎn)及清潔過程中產(chǎn)生的含油廢水。其中石油工業(yè)排出的含油廢水為含油廢水的主要來源[1]。
(一)石油煉制產(chǎn)生的含油廢水
生產(chǎn)裝置的油水分離產(chǎn)生的含油廢水、設備洗滌、沖洗過程產(chǎn)生的含油廢水是煉油廢水的主要來源。
煉油廢水成分復雜,由于煉油過程中需要向原油中投加催化劑等化學物質(zhì),這些物質(zhì)將隨著油水分離時產(chǎn)出,這是造成煉油廢水成分復雜的第一個原因。由于原油的裂解,副反應產(chǎn)生了一些新的物質(zhì),這是造成煉油廢水成分復雜的第二個原因。煉油廢水大致含有油、氨氮、酚、氰、苯、酮、醚、硫、有機磷等多種有機物和無機鹽類等。其有機物濃度高、色度和臭味等感官指標差。
(二)石油開采產(chǎn)生的含油廢水
在石油開采所產(chǎn)生的廢水主要來自于以下幾個過程:(1)原油的分離水。(2)鉆井時的產(chǎn)生的廢水。(3)井場及采油罐區(qū)的地面降水產(chǎn)生的廢水。
由于開采出來的石油為油、水、鹽及一些雜質(zhì)的混合體。故采油廢水隨原油進入原油收集系統(tǒng)的脫水轉(zhuǎn)油站進行脫水、脫鹽處理,這些被分離的廢水進入廢水處理站,形成采油廢水的特點有有機物含量高、礦化度高、溶解氧含量低、細菌含量高、pH高和出水量大等,又稱“采出水”或“產(chǎn)出水”。
鉆井過程中由于在提落鉆中泥漿的流失使得泥漿循環(huán)系統(tǒng)滲漏了鉆井用的動力機械、傳動部件及柴油機的所使用的油和柴油發(fā)生泄漏,以及沖洗地面設備及鉆井工具上的泥漿和油污而形成的廢水,稱為鉆井廢水。鉆井廢水實際是混合了油料及化學品的泥漿稀釋物,其主要有害物質(zhì)為懸浮物、油、鉻和酚等。
井場及采油罐區(qū)的地面降水產(chǎn)生的廢水。由于雨水的沖刷作用,導致附著在設備、油管上的油和機械上使用的油等油類混合雨水生成的含油廢水。
(三)石油化工產(chǎn)生的含油廢水
石油化工、石油化纖、合成橡膠等行業(yè)均會產(chǎn)生石化廢水。由于生產(chǎn)工藝的不同產(chǎn)生的廢水的污染物含量及組成也有所不同,故水質(zhì)成分復雜。
石化廢水具有廢水排量大、廢水污染物成份復雜、處理難度大等特點。由于該類污水的主要組成成分為烴類,具有致癌、致突變等潛在毒性。該類污水流入水體內(nèi),不僅影響水體的使用價值,而且廢水中的芳香烴化合物會影響使水生生物的生存環(huán)境,然后經(jīng)過食物鏈的富集作用,進而影響到人類健康。該類污水難以處理、處理效率低或者存在著二次污染等特點。
油類污染物能在水面上形成油膜,隔絕大氣與水面,破壞水體的富氧條件, 水中溶解氧的減少,會導致水體中的浮游生物因缺氧而窒息死亡;還會限制藻類等水生植物的光合作用,影響水體的自凈功能,甚至使水質(zhì)惡化變臭;魚、蝦、貝類等水生動植物受到含油廢水的污染,將會變味;有毒有害物質(zhì),被魚、貝等富集,將會通過食物鏈危害人體健康;鳥類體表粘上溢油,會喪失飛行能力,甚至死亡;動物飲用了含油廢水,有可能感染致命的疾病;水體表面的聚集油還有可能燃燒產(chǎn)生安全問題。油類污染物還能附著于土壤顆粒表面,在土壤中形成油膜,使空氣難以透入,破壞土壤和其中微生物的正常新陳代謝,影響農(nóng)作物的正常生長。生物處理系統(tǒng)中的含油廢水濃度超標,將會影響活性污泥和生物膜的正常代謝,出水水質(zhì)難以保證。
含油廢水處理技術, 按其作用原理和去除對象一般可分為物理化學法( 主要有氣浮法、膜分離法、吸附法、粗粒化法等) , 化學法( 主要有化學絮凝法、化學氧化法、電化學法等) 和生物處理法( 主要有活性污泥和生物濾池法) 。這些方法的運用能實現(xiàn)良好的除油效果, 使出水水質(zhì)達到廢水排放標準[2]。化學氧化技術常用于廢水生物處理的前處理。在催化劑作用下, 用化學氧化劑如臭氧、Fenton試劑等處理有機廢水以提高其可生化性, 或直接氧化降解廢水中有機物使之穩(wěn)定化。
含油廢水處理的化學氧化技術可以概括為如下:
(1)強氧化劑氧化
上世紀80年代美國曾經(jīng)采用過氧化物氧化硝酸鹽的方法對石油污染的地下水進行處理,取得很好的效果。1992年美國《石油學會文集》中,介紹了采用氧化法降解及清除聚合物注入后的殘留物的方法。此法是應用陰離子型水溶液聚合物能夠被二氧化氯或次氯酸鈉分解的氧化機理,加入二氧化氯或次氯酸鈉之后,放置4 ~ 12小時,能夠?qū)⒕酆衔锓纸庵廖⒘俊4朔N方法的優(yōu)點是污染物的去除率較高且成本較低,當達到同種去除效果時,氧化劑次氯酸鈉或二氧化氯的用量是具有相同作用效果的過氧化氫的五分之一,其缺點就是當控制不好條件時,可能會產(chǎn)生二次污染,而且廢水中有用的物質(zhì)不能得到回收,不能達到廢物利用的目的。
(2)臭氧氧化法
臭氧是一種強氧化劑,能與廢水中大多數(shù)有機物及微生物迅速作用。因此在廢水處理中對除臭、脫色、殺菌、除酚、氰、鐵、錳,降低COD及BOD等都具有顯著的作用。臭氧在水中分解為氧,不會造成二次污染,氧化產(chǎn)物毒性很低,特別是用于處理低含量可氧化物質(zhì)的廢水。俄羅斯聚醚生產(chǎn)廢水曾經(jīng)采用傳統(tǒng)的活性污泥法處理,降解率低于52%,換用臭氧氧化處理后,具有明顯降解效果。美國亦用臭氧氧化處理含油廢水。趙朝成采用超臨界水氧化技術對含油廢水進行處理。研究表明,超臨界水氧化技術對含油廢水的深度處理效果明顯。
(3)光/電催化氧化法
光催化氧化法是目前研究的另一種處理含油廢水的高級氧化技術。有學者研究光催化氧化水中有機污染物,研究發(fā)現(xiàn)該方法氧化產(chǎn)物為二氧化碳,該法處理成本低廉、不產(chǎn)生二次污染。陳士夫等[3]用空心玻璃球負載二氧化欽去處水面浮油,去除效率較高,可達90%;在此體系中,通入具有氧化能力的空氣或加入雙氧水能夠提高光催化效果。方佑齡等[4]硅偶聯(lián)劑將納米二氧化欽偶聯(lián)在硅鋁空心微球上,得到了漂浮于水面上的光催化劑二氧化欽,對水面油膜污染物進行了光催化分解研究,并取得了令人滿意的效果。朱春媚等人用日光和中壓汞燈,對光氧化處理石油化工廢水的試驗進行了研究,結(jié)果表明:紫外光照射與雙氧水結(jié)合,處理效果好且容易操作。
參考文獻
[1] 陳國華.水體油污染治理[M].北京:化學工業(yè)出版社,2002:30-42.