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納米材料制備技術的發展為解決這個問題提供了可能。隨著制備技術的提高,納米材料的晶粒尺寸、制造成本不斷降低,而致密度、晶粒尺寸均勻度不斷提高。例如,采用脈沖電沉積技術制備納米Ni和Ni基合金薄板,通過各種參數的控制可使晶粒尺寸接近10nm,且沉積層具有很窄的晶粒尺寸分布范圍。采用納米材料進行微塑性成形,即使零件特征尺寸降低到微米尺度,零件內部依然包含大量的晶粒,可以排除各向異性的影響,從而抑制甚至消除尺度效應,解決微成形技術工程化應用的瓶頸問題。同時,納米材料具有優異的力學性能,可以提高零件的質量。采用納米材料進行塑性微成形,又帶來了新的問題。隨著晶粒尺寸的顯著降低,納米材料的強度、硬度成倍增加,塑性變形能力卻明顯變差[18],如果采用常規微成形工藝進行成形,為保證成形精度,對模具材料性能的要求明顯增加,模具昂貴,摩擦磨損嚴重,壽命短。這會嚴重阻礙微塑性成形的廣泛應用。研究經驗表明,比較好的解決方式是采用超塑成形技術進行微成形,例如,Saotome等人采用超塑微成形技術制造了微齒輪[7],張凱鋒等人采用該技術制造了微槽和微柱[13]。在超塑狀態下,材料的變形抗力可以降低幾十甚至上百倍[19—21],變形抗力和摩擦力都明顯降低,從而顯著降低微成形工藝對模具性能的苛刻要求,提高工藝穩定性和成形精度。采用超塑微成形技術的條件是,成形的材料必須是超塑性材料,幸運的是,納米材料通常具有超塑性。Mcfadden等人[22]發現1420鋁合金和Ni3Al材料的晶粒減小到納米尺度后,材料在較低的溫度就可以獲得良好的超塑性。在超塑狀態下,應力明顯降低,從而降低對微小尺寸成形模具的性能要求,使得大批量生產微小零件成為可能。隨著微機電系統的發展,微型零件的需求量不斷增加。微陣列是一種典型的微結構零件,在醫療、通訊、光學、化學等領域有廣泛應用,如生物微針陣列、微生物芯片、光存儲器、微化學反應芯片、微傳感器等。微陣列的制造工藝包括光刻、離子蝕刻、同步X射線光刻塑模電鑄等,但各種工藝間的生產成本、制造周期、產品質量及適用材料等方面有較大差別。如果采用超塑微成形技術制造微陣列,可以顯著降低生產成本,提高生產效率和工藝穩定性。而且,采用超塑微成形技術還可以脹形出空心圓柱微陣列,在生物芯片、微化學反應芯片上會有重要應用。擬采用電沉積技術制備鎳基納米材料,系統研究其超塑性微成形機理,實現微陣列的批量制造,不僅能夠解決微成形技術工程化應用的瓶頸問題,而且有助于深入理解微成形的科學理論。
2微成形研究現狀
微成形的工藝可以分為體積微成形和薄板微成形兩種。體積微成形的加工工藝主要有微壓縮、微鍛造、微鑄造等;薄板微成形工藝主要有微拉深、微彎曲、微沖裁等。隨著微成形技術的發展,工件尺寸越來越微小,而在加工過程中,會由于工件尺寸的變小,得到的實驗結果與宏觀理論恰恰相反,許多宏觀上得到應用的理論,不能簡單地縮放就應用在微成形上[23—24],對于微成形中的尺寸效應,需要得出全面的實驗結論和微觀可用的理論[25]。MichaelD.Uchic等人利用微壓縮實驗和模擬以位錯為基礎的變形過程進行了深入的研究[26],清楚地證明了尺寸的變化對于材料性能的影響,如晶粒的受力變形或產生應變梯度等,并也發現了小尺寸樣品會產生應變突變,這對于理解位錯自由組合消耗能量具有新的理解意義,并可以推動尺寸變形理論的產生。美國的Mara等人利用微壓縮測試Cu/Nb納米層狀復合材料的機械力學性能,其微柱的壓縮形變在相對于圓柱軸和壓縮方向的45°方向被觀察到,剪切帶也是顯而易見地被發現,且出現了比較大的塑性變形和相對于壓縮軸的旋轉[27]。H.Justinger等人利用8mm到1mm直徑的沖頭對不同的晶粒尺寸和箔材的厚度比的材料進行了微拉深試驗,觀察到沖頭的力出現了明顯的變化,同時改變粗糙度會顯著影響杯型的幾何形狀[28]。建立了一個不同數量晶粒的單位體積的立方體基本模型,可以在下一個微成形過程中估計單一晶粒的可能取向,并解釋了不同影響條件在微拉深中壓縮和拉伸過程的流變應力變化的原因。日本的K.Manabe等人成功地利用微拉深工藝將20μm厚的鋁箔制造成直徑為500μm的微杯,并對杯子的幾何形狀、厚度應變分布以及表面粗糙度進行了測定[29]。研究表明,降低表面粗糙度更有益于微拉深的成形,表面粗糙度的增大不僅影響表面質量,還對成形極限產生影響,材料表面的光滑和拉深沖頭的光滑,仍然是研究的重點方向。中國臺灣學者Cho-PeiJiang和Chang-ChengChen,利用V型彎曲測試系統研究了板材的晶粒尺寸效應與彎曲板材厚度之間的關系,平均晶粒尺寸為25~370μm,板材厚度為100~1000μm,T/D為1~30,結果表明當平均晶粒尺寸恒定時,屈服強度和最大沖壓力隨著T/D的減小而降低,而隨著T/D的增大,回彈量變小;當板材厚度一定時,平均晶粒尺寸變化的回彈現象類似于宏觀尺寸的板材V型彎曲試驗結果[30]。
3實驗研究與討論
3.1電沉積過程影響因素研究
3.1.1電流密度變化Ni-Co/GO復合材料電沉積過程中,不同電流密度(1.1,1.4,1.7,2.0,2.3,2.6A/dm2)的常溫拉伸工程應力-應變曲線圖如圖1所示,總體的變化趨勢是隨著電流密度的增大,應變出現先增大后減小的狀態,應力在1.1A/dm2時較小,為721MPa,在2.0A/dm2時達到最大,為1260MPa,其余的電流密度對應的應力大小較接近,在870~930MPa之間變化。不同電流密度的高溫拉伸真實應力-應變曲線圖如圖2所示,圖中右上角的曲線圖為不同電流密度與延伸率的關系圖。隨著電流密度的增大,延伸率出現先增大后減小的情況,在電流密度為2.0A/dm2時產生的延伸率最大,達到535.8%。較高的電流密度可以得到較高的過電勢,產生較大的成核速率,形成較多的晶核數,從而使得晶粒細化,因此隨著電流密度的提高,復合材料的晶粒尺寸減小,能夠有效地提高材料的常溫和高溫拉伸性能。當電流密度過高時,在一個脈沖周期的導通時間內會快速沉積,因為受到電鍍液中擴散速率的影響,導致達到下一個脈沖周期時陰極表面的金屬離子較少,對沉積速率及沉積得到的復合材料的性能產生較大的影響。
3.1.2pH值變化圖3是鍍液中不同pH值制備的復合材料常溫拉伸的工程應力-應變曲線圖,pH值依次為2,3,4,5.5。在工程應力-應變曲線圖中可以看到,隨著pH值的增加,應力、應變隨之增加,在pH值為2時應力最小,為773MPa,當pH值為5.5時,應力達到1260MPa。當pH值較低時,雖然能夠提高陰極電流密度的范圍,增大了沉積速率,但會導致陰極析氫增加,從而導致內部和外部出現氣孔,降低復合材料的力學性能。而過高的pH值會使鍍層的脆性增加,也不利于力學性能的提高。
3.2單向拉伸試驗研究
3.2.1應變速率變化研究圖4為常溫條件下應變速率變化的工程應力應變曲線圖。當應變速率為1.68×10-2和1.68×10-3時,應力約為630MPa,應變約為0.41;當應變速率為1.68×10-4時,應力和應變都出現明顯增加,應力可以達到1245MPa,應變約為0.69;而當應變速率為1.68×10-5時,應力出現非常明顯的減小,降到937MPa,應變變化較小,約為0.67。出現這個現象主要是因為,復合材料中由于存在一些空隙和位錯,當應變速率較大時,位錯來不及滑移,其他晶粒也來不及補充到空隙位置,導致在位錯或空隙位置出現斷裂,從而得不到較好的力學性能;隨著應變速率變小,晶粒可以填充空隙位置,位錯也出現滑移等,有效地增加復合材料的應力應變等力學性能;而當應變速率繼續減小,填充的量增加,滑移也比較明顯,出現了應變增大但應力增加較小的現象。
3.2.2復合材料的厚度變化研究圖5是復合材料不同厚度的常溫拉伸工程應力應變曲線圖。從圖中可以看出,隨著復合材料的厚度的增加,材料應變隨之增大,這主要是因為復合材料中有效的被拉伸晶粒增多,在同樣存在位錯和空隙的情況下,會一直存在晶粒被拉應力的作用,不會因為空隙導致突然斷裂,從而導致應變增大。當復合材料較薄時,應力會稍小一些,這主要是因為試樣薄,位錯和間隙存在的情況下,會出現某部位突然斷裂,從而影響材料的應力,而當復合材料厚度增加后,會因為存在較多晶粒,從而增加材料的應力。
3.2.3試樣寬度變化研究圖6是不同寬度試樣的常溫拉伸工程應力應變曲線圖。由圖6可以看出,隨著試樣寬度的增加,應變也隨之增加。當試樣寬度增加時,復合材料中有效的被拉伸晶粒增多,在同樣存在位錯和空隙的情況下,會存在有效的拉應力作用在不同的晶粒上,導致應變增大;同時不同的試樣寬度,拉應力基本相同,這是因為雖然試樣的寬度不同,但是作用在每個晶粒上的力基本相同,拉應力變化不大。
3.3微半球體高溫氣體脹形圖7是電沉積液中GO不同加入量時的高溫氣體脹形得到的微半球體,圖7a—c的GO的添加量依次為0.01,0.03,0.05g/L。所得到的高溫脹形件的高度依次為2.5,2.7,3.0mm,模具的孔半徑為2.5mm,因此,H/r依次為1,1.08,1.2。這與高溫拉伸的數據符合,都實現了高溫超塑性。圖8為脹形件厚度分布圖。微半球自底端至頂端,厚度逐漸變薄。厚向應變不均勻,這主要是脹形件在不同位置應力狀態差異造成的。脹形件的頂端為等軸應力狀態,而靠近底端的部分,由于模具夾持作用,限制了板材沿圓周方向變形,因此這個位置的應力狀態為平面應變狀態。由于局部應力的差異導致不同位置具有不一樣的應變速率,最后造成零件不同位置厚度的差別。在頂端區域由于有較大的應變速率,造成了顯著的變薄效應。圖9為脹形件脹破斷口的SEM圖。斷口的晶粒粒徑比較均勻,為1~2μm,在圖9中發現存在GO,且存在GO的位置的晶粒較其他部分的晶粒稍小一些,說明GO的加入可以提高材料的熱穩定性,抑制金屬晶粒在高溫下的長大,但加入量比較少,對材料晶粒長大的抑制作用較小。在脹破斷口很難尋找到GO的存在,是因為在高溫下,GO出現了揮發,且由于GO的厚度比較小,在產生揮發后很難在SEM下發現。
4結論
自70年代納米顆粒材料問世以來,80年代中期在實驗室合成了納米塊體材料,至今已有20多年的歷史,但真正成為材料科學和凝聚態物理研究的前沿熱點是在80年代中期以后。從研究的內涵和特點大致可劃分為三個階段。
第一階段(1990年以前)主要是在實驗室探索用各種手段制備各種材料的納米顆粒粉體,合成塊體(包括薄膜),研究評估表征的方法,探索納米材料不同于常規材料的特殊性能。對納米顆粒和納米塊體材料結構的研究在80年代末期一度形成熱潮。研究的對象一般局限在單一材料和單相材料,國際上通常把這類納米材料稱納米晶或納米相材料。
第二階段(1994年前)人們關注的熱點是如何利用納米材料已挖掘出來的奇特物理、化學和力學性能,設計納米復合材料,通常采用納米微粒與納米微粒復合,納米微粒與常規塊體復合及發展復合材料的合成及物性的探索一度成為納米材料研究的主導方向。
第三階段(從1994年到現在)納米組裝體系、人工組裝合成的納米結構的材料體系越來越受到人們的關注,正在成為納米材料研究的新的熱點。國際上,把這類材料稱為納米組裝材料體系或者稱為納米尺度的圖案材料。它的基本內涵是以納米顆粒以及它們組成的納米絲和管為基本單元在一維、二維和三維空間組裝排列成具有納米結構的體系,基保包括納米陣列體系、介孔組裝體系、薄膜嵌鑲體系。納米顆粒、絲、管可以是有序或無序地排列。
如果說第一階段和第二階段的研究在某種程度上帶有一定的隨機性,那么這一階段研究的特點更強調人們的意愿設計、組裝、創造新的體系,更有目的地使該體系具有人們所希望的特性。著名諾貝爾獎金獲得者,美國物理學家費曼曾預言“如果有一天人們能按照自己的意愿排列原子和分子…,那將創造什么樣的奇跡”。就像目前用STM操縱原子一樣,人工地把納米微粒整齊排列就是實現費曼預言,創造新奇跡的起點。美國加利福尼亞大學洛倫茲伯克力國家實驗室的科學家在《自然》雜志上,指出納米尺度的圖案材料是現代材料化學和物理學的重要前沿課題??梢?,納米結構的組裝體系很可能成為納米材料研究的前沿主導方向。
二、納米材料研究的特點
1、納米材料研究的內涵不斷擴大
第一階段主要集中在納米顆粒(納米晶、納米相、納米非晶等)以及由它們組成的薄膜與塊體,到第三階段納米材料研究對象又涉及到納米絲、納米管、微孔和介孔材料(包括凝膠和氣凝膠),例如氣凝膠孔隙率高于90%,孔徑大小為納米級,這就導致孔隙間的材料實際上是納米尺度的微粒或絲,這種納米結構為嵌鑲、組裝納米微粒提供一個三維空間。納米管的出現,豐富了納米材料研究的內涵,為合成組裝納米材料提供了新的機遇。
2.納米材料的概念不斷拓寬
1994年以前,納米結構材料僅僅包括納米微粒及其形成的納米塊體、納米薄膜,現在納米結構的材料的含意還包括納米組裝體系,該體系除了包含納米微粒實體的組元,還包括支撐它們的具有納米尺度的空間的基體,因此,納米結構材料內涵變得豐富多彩。
3.納米材料的應用成為人們關注的熱點
經過第一階段和第二階段研究,人們已經發現納米材料所具備的不同于常規材料的新特性,對傳統工業和常規產品會產生重要的影響。日本、美國和西歐都相繼把實驗室的成果轉化為規模生產,據不完全統計,國際上已有20多個納米材料公司經營粉體生產線,其中陶瓷納米粉體對常規陶瓷和高技術陶瓷的改性、納米功能涂層的制備技術和涂層工藝、納米添加功能油漆涂料的研究、納米添加塑料改性以及納米材料在環保、能源、醫藥等領域的應用,磨料、釉料以及紙張和纖維填料的納米化研究也相繼展開。納米材料及其相關的產品從1994年開始已陸續進入市場,所創造的經濟效益以20%速度增長。
三、納米材料的發展趨勢
1.加強控制工程的研究
在納米材料制備科學和技術研究方面一個重要的趨勢是加強控制工程的研究,這包括顆粒尺寸、形狀、表面、微結構的控制。由于納米顆粒的小尺寸效應、表面效應和量子尺寸效應都同時在起作用,它們對材料某一種性能的貢獻大小、強弱往往很難區分,是有利的作用,還是不利的作用更難以判斷,這不但給某一現象的解釋帶來困難,同時也給設計新型納米結構帶來很大的困難。如何控制這些效應對納米材料性能的影響,如何控制一種效應的影響而引出另一種效應的影響,這都是控制工程研究亟待解決的問題。國際上近一兩年來,納米材料控制工程的研究主要有以下幾個方面:一是納米顆粒的表面改性,通過納米微粒的表面做異性物質和表面的修飾可以改變表面帶電狀態、表面結構和粗糙度;二是通過納米微粒在多孔基體中的分布狀態(連續分布還是孤立分布)來控制量子尺寸效應和滲流效應;三是通過設計納米絲、管等的陣列體系(包括有序陣列和無序陣列)來獲得所需要的特性。
2.近年來引人注目的幾具新動向
(1)納米組裝體系藍綠光的研究出現新的苗頭。日本Nippon鋼鐵公司閃電化學陽極腐蝕方法獲得6H多孔碳化硅,發現了藍綠光發光強度比6H碳化硅晶體高100倍:多孔硅在制備過程中經紫外輻照或氧化也發藍綠光;含有Dy和Al的SiO2氣凝膠在390nm波長光激發下發射極強的藍綠光,比多孔Si的最強紅光還高出1倍多,250nm波長光激發出極強的藍光。
(2)巨電導的發現。美國霍普金斯大學的科學家在SiO2一Au的顆粒膜上觀察到極強的高電導現象,當金顆粒的體積百分比達到某臨界值時,電導增加了14個數量級;納米氧化鎂銦薄膜經氫離子注入后,電導增加8個數量級;
納米材料在結構、光電和化學性質等方面的誘人特征,引起物家、材料學家和化學家的濃厚興趣。80年代初期納米材料這一概念形成以后,世界各國對這種材料給予極大關注。它所具有的獨特的物理和化學性質,使人們意識到它的可能給物理、化學、材料、生物、醫藥等學科的帶來新的機遇。納米材料的應用前景十分廣闊。近年來,它在化工生產領域也得到了一定的應用,并顯示出它的獨特魅力。
1.在催化方面的應用
催化劑在許多化學化工領域中起著舉足輕重的作用,它可以控制反應時間、提高反應效率和反應速度。大多數傳統的催化劑不僅催化效率低,而且其制備是憑經驗進行,不僅造成生產原料的巨大浪費,使效益難以提高,而且對環境也造成污染。納米粒子表面活性中心多,為它作催化劑提供了必要條件。納米粒于作催化劑,可大大提高反應效率,控制反應速度,甚至使原來不能進行的反應也能進行。納米微粒作催化劑比一般催化劑的反應速度提高10~15倍。
納米微粒作為催化劑應用較多的是半導體光催化劑,特別是在有機物制備方面。分散在溶液中的每一個半導體顆粒,可近似地看成是一個短路的微型電池,用能量大于半導體能隙的光照射半導體分散系時,半導體納米粒子吸收光產生——空穴對。在電場作用下,電子與空穴分離,分別遷移到粒子表面的不同位置,與溶液中相似的組分進行氧化和還原反應。
光催化反應涉及到許多反應類型,如醇與烴的氧化,無機離子氧化還原,有機物催化脫氫和加氫、氨基酸合成,固氮反應,水凈化處理,水煤氣變換等,其中有些是多相催化難以實現的。半導體多相光催化劑能有效地降解水中的有機污染物。例如納米TiO2,既有較高的光催化活性,又能耐酸堿,對光穩定,無毒,便宜易得,是制備負載型光催化劑的最佳選擇。已有文章報道,選用硅膠為基質,制得了催化活性較高的TiO/SiO2負載型光催化劑。Ni或Cu一Zn化合物的納米顆粒,對某些有機化合物的氫化反應是極好的催化劑,可代替昂貴的鉑或鈕催化劑。納米鉑黑催化劑可使乙烯的氧化反應溫度從600℃降至室溫。用納米微粒作催化劑提高反應效率、優化反應路徑、提高反應速度方面的研究,是未來催化不可忽視的重要研究課題,很可能給催化在上的應用帶來革命性的變革。
2.在涂料方面的應用
納米材料由于其表面和結構的特殊性,具有一般材料難以獲得的優異性能,顯示出強大的生命力。表面涂層技術也是當今世界關注的熱點。納米材料為表面涂層提供了良好的機遇,使得材料的功能化具有極大的可能。借助于傳統的涂層技術,添加納米材料,可獲得納米復合體系涂層,實現功能的飛躍,使得傳統涂層功能改性。涂層按其用途可分為結構涂層和功能涂層。結構涂層是指涂層提高基體的某些性質和改性;功能涂層是賦予基體所不具備的性能,從而獲得傳統涂層沒有的功能。結構涂層有超硬、耐磨涂層,抗氧化、耐熱、阻燃涂層,耐腐蝕、裝飾涂層等;功能涂層有消光、光反射、光選擇吸收的光學涂層,導電、絕緣、半導體特性的電學涂層,氧敏、濕敏、氣敏的敏感特性涂層等。在涂料中加入納米材料,可進一步提高其防護能力,實現防紫外線照射、耐大氣侵害和抗降解、變色等,在衛生用品上應用可起到殺菌保潔作用。在標牌上使用納米材料涂層,可利用其光學特性,達到儲存太陽能、節約能源的目的。在建材產品如玻璃、涂料中加入適宜的納米材料,可以達到減少光的透射和熱傳遞效果,產生隔熱、阻燃等效果。日本松下公司已研制出具有良好靜電屏蔽的納米涂料,所應用的納米微粒有氧化鐵、二氧化鈦和氧化鋅等。這些具有半導體特性的納米氧化物粒子,在室溫下具有比常規的氧化物高的導電特性,因而能起到靜電屏蔽作用,而且氧化物納米微粒的顏色不同,這樣還可以通過復合控制靜電屏蔽涂料的顏色,克服炭黑靜電屏蔽涂料只有單一顏色的單調性。納米材料的顏色不僅隨粒徑而變,還具有隨角變色效應。在汽車的裝飾噴涂業中,將納米TiO2添加在汽車、轎車的金屬閃光面漆中,能使涂層產生豐富而神秘的色彩效果,從而使傳統汽車面漆舊貌換新顏。納米SiO2是一種抗紫外線輻射材料。在涂料中加入納米SiO2,可使涂料的抗老化性能、光潔度及強度成倍地增加。納米涂層具有良好的應用前景,將為涂層技術帶來一場新的技術革命,也將推動復合材料的研究開發與應用。
3.在其它精細化工方面的
精細化工是一個巨大的領域,產品數量繁多,用途廣泛,并且到人類生活的方方面面。納米材料的優越性無疑也會給精細化工帶來福音,并顯示它的獨特畦力。在橡膠、塑料、涂料等精細化工領域,納米材料都能發揮重要作用。如在橡膠中加入納米SiO2,可以提高橡膠的抗紫外輻射和紅外反射能力。納米Al2O3,和SiO2,加入到普通橡膠中,可以提高橡膠的耐磨性和介電特性,而且彈性也明顯優于用白炭黑作填料的橡膠。塑料中添加一定的納米材料,可以提高塑料的強度和韌性,而且致密性和防水性也相應提高。國外已將納米SiO2,作為添加劑加入到密封膠和粘合劑中,使其密封性和粘合性都大為提高。此外,納米材料在纖維改性、有機玻璃制造方面也都有很好的應用。在有機玻璃中加入經過表面修飾處理的SiO2,可使有機玻璃抗紫外線輻射而達到抗老化的目的;而加入A12O3,不僅不影響玻璃的透明度,而且還會提高玻璃的高溫沖擊韌性。一定粒度的銳鈦礦型TiO2具有優良的紫外線屏蔽性能,而且質地細膩,無毒無臭,添加在化妝品中,可使化妝品的性能得到提高。超細TiO2的應用還可擴展到涂料、塑料、人造纖維等行業。最近又開發了用于食品包裝的TiO2及高檔汽車面漆用的珠光鈦白。納米TiO2,能夠強烈吸收太陽光中的紫外線,產生很強的光化學活性,可以用光催化降解工業廢水中的有機污染物,具有除凈度高,無二次污染,適用性廣泛等優點,在環保水處理中有著很好的應用前景。在環境領域,除了利用納米材料作為催化劑來處理工業生產過程中排放的廢料外,還將出現功能獨特的納米膜。這種膜能探測到由化學和生物制劑造成的污染,并能對這些制劑進行過濾,從而消除污染。
4.在醫藥方面的應用
21世紀的健康科學,將以出入意料的速度向前,人們對藥物的需求越來越高??刂扑幬镝尫拧p少副作用、提高藥效、發展藥物定向,已提到日程上來。納米粒子將使藥物在人體內的傳輸更為方便。用數層納米粒子包裹的智能藥物進入人體,可主動搜索并攻擊癌細胞或修補損傷組織;使用納米技術的新型診斷儀器,只需檢測少量血液就能通過其中的蛋白質和DNA診斷出各種疾病,美國麻省理工學院已制備出以納米磁性材料作為藥物載體的靶定向藥物,稱之為“定向導彈”。該技術是在磁性納米微粒包覆蛋白質表面攜帶藥物,注射到人體血管中,通過磁場導航輸送到病變部位,然后釋放藥物。納米粒子的尺寸小,可以在血管中自由流動,因此可以用來檢查和治療身體各部位的病變。對納米微粒的臨床醫療以及放射性治療等方面的應用也進行了大量的研究工作。據《人民日報》報道,我國將納米技術應用于醫學領域獲得成功。南京??萍瘓F利用納米銀技術研制生產出醫用敷料——長效廣譜抗菌棉。這種抗菌棉的生產原理是通過納米技術將銀制成尺寸在納米級的超細小微粒,然后使之附著在棉織物上。銀具有預防潰爛和加速傷口愈合的作用,通過納米技術處理后的銀表面急劇增大,表面結構發生變化,殺菌能力提高200倍左右,對臨床常見的外科感染細菌都有較好的抑制作用。
微粒和納粒作為給藥系統,其制備材料的基本性質是無毒、穩定、有良好的生物性并且與藥物不發生化學反應。納米系統主要用于毒副作用大、生物半衰期短、易被生物酶降解的藥物的給藥。
納米生物學用來研究在納米尺度上的生物過程,從而根據生物學原理發展分子應用工程。在金屬鐵的超細顆粒表面覆蓋一層厚為5~20nm的聚合物后,可以固定大量蛋白質特別是酶,從而控制生化反應。這在生化技術、酶工程中大有用處。使納米技術和生物學相結合,研究分子生物器件,利用納米傳感器,可以獲取細胞內的生物信息,從而了解機體狀態,深化人們對生理及病理的解釋。
關鍵詞:納米技術;新型建材;應用;前景
一、納米涂料的應用
通常傳統的涂料都存在懸浮穩定性差,耐老化、耐洗刷性差,光潔度不夠等缺陷。而納米涂料則能較好的解決這一問題,納米涂料具有下述優越的性能:(1)具有很好的伸縮性,能夠彌蓋墻體細小裂縫,具有對微裂縫的自修復作用。(2)具有很好的防水性,抗異物粘附、沾污性能,抗堿、耐沖刷性。(3)具有除臭、殺菌、防塵以及隔熱保溫性能。(4)納米涂料的色澤鮮艷柔和,手感柔和,漆膜平整,改善建筑的外觀等。
雖然國內外對納米涂料的研究還處在初步階段,但是已在工程上得到了較廣泛的應用,如北京納美公司生產的納米系列涂料已大量應用于北京建欣苑、建東苑等住宅區的外墻粉刷,效果良好。在首體改造工程中,使用納米涂料1700噸,涂刷6萬平方米。復旦大學教育部先進涂料工程研究中心的專家已研發出了“透明隔熱玻璃涂料”。
二、納米水泥的應用
普通水泥混凝土因其剛性較大而柔性較小,同時其自身也存在一些固有的缺陷,使其在使用過程中不可避免地產生開裂并破壞。為了解決這一問題就必須加速對具有特殊性能混凝土的研發,而納米混凝土就能有效的解決這樣問題,納米混凝土,與普通混凝土相比,納米混凝土的強度、硬度、抗老化性、耐久性等性能均有顯著提高,同時還具有防水、吸聲、吸收電磁波等性能,因而可用于一些特殊的建筑設施中(如國防設施)。通常在普通混凝土中加入納米礦粉(納米級SiO2、納米級CaCO3)或者納米金屬粉末已達到納米混凝土的性能,而且通過改變納米材料的摻量還能配置出防水砂漿等。目前開發研制的納米水泥材料包括納米防水復合水泥,納米敏感水泥、納米環保復合水泥以及納米隱身復合水泥。
納米防水水泥是通過在水泥中添加XPM水泥外加劑的納米材料而制成的,該納米外加劑摻入水泥后,可以加快水泥誘導期和加速期的水化反應,改善水泥凝固的三維結構,同時提高水泥石的密實度,增強了防水性能。
納米敏感水泥是在水泥中加入對周圍環境變化十分敏感的納米材料,從而達到改善水泥制品溫敏、濕敏、氣敏、力敏等性能。根據添加的敏感材料的不同可將納米敏感水泥用于化工廠的建設、高速路面的鋪設等。
納米環保復合水泥是利用納米材料的光催化功能,從而使水泥制品具有殺菌、除臭以及表面自清潔等功能。通常是選用TiO2作為納米添加劑。
納米隱身復合材料是通過使用具有吸收電磁波功能的納米材料(納米金屬粉居多),在電磁波照射時,納米材料的表面效應使得原子與電子運動加劇,促使電子能轉化為熱能,加強對電磁波的吸收,從何使材料能夠在很寬的頻帶范圍內避開雷達、紅外光的偵查,這一材料常用于軍事國防建筑等。
三、納米玻璃的應用
普通玻璃在使用過程中會吸附空氣中的有機物,形成難以清洗的有機污垢,同時,水在玻璃上易形成水霧,影響可見度和反光度。而通過在平板玻璃的兩面鍍制一層TiO2納米薄膜形成的納米玻璃,則能有效的解決上述缺陷,同時TiO2光催化劑在陽光作用下,可以分解甲醛、氨氣等有害氣體。此外納米玻璃具有非常好的透光性以及機構強度。將這種玻璃用作屏幕玻璃、大廈玻璃、住宅玻璃等可免去麻煩的人工清洗過程。
四、納米技術在陶瓷材料中的應用
陶瓷因其具有較好的耐高溫以及抗腐蝕性以及良好的外觀性能而在工程界得到了廣泛的應用(如鋪貼墻面的瓷磚),但是陶瓷易發生脆性破壞,因而在使用過程中也受到了一定的限制。使用納米材料開發研制的納米陶瓷則具有良好的塑性性能,能夠吸收一定量的外來能量。在陶瓷基中加入納米級的金屬碳化物纖維可以大大提高陶瓷的強度,同時具有良好的抗燒蝕性,火箭噴氣口的耐高溫材料就選用納米金屬陶瓷作為耐高溫材料。用納米SiC、Si3N、ZnO、SiO2、TiO2、A12O3等制成的陶瓷材料具有高硬度、高韌性、高強度、耐磨性、低溫超塑性、抗冷熱疲勞等性能優點。納米陶瓷將作為防腐、耐熱、耐磨的新材料在更大的范圍內改變材料的力學性質,具有非常廣闊的應用。
五、納米技術在防護材料中的應用
通常是在膠料中加入炭黑等以提高材料的防水性能,但這種材料的耐腐蝕性以及耐侯性較差,易老化,研制具有高強、耐腐蝕、抗老化性能的防水材料也是工程界一直在積極研究的問題,納米防水材料能夠很好滿足上述要求,北京建筑科學研究院就成功的研制了具有較好耐老化性能的納米防水卷材,該類防水卷材具有很好的強度、韌性、抗老化性以及光穩定性、熱穩定性等。納米防水卷材具有叫廣泛的應用前景,如建筑頂面、地下室、衛生間、水利堤壩以及防潛工程等。
六、納米保溫材料
隨著我國推行節能減排的方針,工程界也越來越注重建筑的保溫節能性能,我國目前使用的比較多的仍是聚氨酯、石棉等傳統隔熱保溫材料,這些材料在使用過程中容易產生一些對人體有害的物質,如石棉與纖維制品含有致癌物質,聚氨酯泡沫燃燒后釋放有毒氣體,而通過使用納米材料開發研制的保溫材料則能避免這些弊端,如以無機硅酸鹽為基料,經高溫高壓納米功能材料改性而成的保溫材料不僅具有很好的保溫效果,同時對人體也無損害,是一種綠色環保保溫材料。
七、納米技術在其粘合劑以及密封材料和劑方面的應用
對于一些在深海中作業的結構以及其他特殊環境下工作的構件,它們對結構的密封性的要求非常高,已超過了普通粘合劑和密封劑所能滿足的范圍。國外通過在普通粘合劑和密封膠中添加納米SiO2等添加劑,使粘合劑的粘結效果和密封膠的密封性能都大大提高。其工作機理是在納米SiO2的表面包覆一層有機材料,使之具有永久性,將它添加到密封膠中很快形成一種硅石結構,即納米SiO2形成網絡結構的膠體流動,提高粘接效果,由于顆粒尺寸小,更增加了膠的密封性。大型建材機械等主機工作時的噪聲達到上百分貝,用納米材料制成的劑,既能在物體表面形成半永久性的固態膜,產生根好的作用,大大降低噪聲,又能延長裝備使用壽命,具有非常好的應用前景。
八、結語
納米技術作為一門新興的學科,被譽為二十一世紀最具有發展前景的技術,是對未來經濟和社會發展產生重大影響的一種關鍵性前沿技術。納米技術在建筑材料方面的應用前景非常廣闊,納米技術不僅會推動建材新產品的開發,還將為改善人們的生活環境,提高生活質量做出不可估量的貢獻。納米功能材料已成為國內外研究的熱點,目前研究開發工作正處于剛剛起步階段,還有很多問題還未很好的解決,需要將進一步加速對納米材料的研究以及推廣應用。納米材料將成為21世紀新型建筑材料的發展新方向,相信在不久的將來,我們將跨入一個全新的材料時代—納米材料時代。
參考文獻
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研究納米材料和納米結構的重要科學意義在于它開辟了人們認識自然的新層次,是知識創新的源泉。由于納米結構單元的尺度(1~100urn)與物質中的許多特征長度,如電子的德布洛意波長、超導相干長度、隧穿勢壘厚度、鐵磁性臨界尺寸相當,從而導致納米材料和納米結構的物理、化學特性既不同于微觀的原子、分子,也不同于宏觀物體,從而把人們探索自然、創造知識的能力延伸到介于宏觀和微觀物體之間的中間領域。在納米領域發現新現象,認識新規律,提出新概念,建立新理論,為構筑納米材料科學體系新框架奠定基礎,也將極大豐富納米物理和納米化學等新領域的研究內涵。世紀之交高韌性納米陶瓷、超強納米金屬等仍然是納米材料領域重要的研究課題;納米結構設計,異質、異相和不同性質的納米基元(零維納米微粒、一維納米管、納米棒和納米絲)的組合。納米尺度基元的表面修飾改性等形成了當今納米材料研究新熱點,人們可以有更多的自由度按自己的的意愿合成具有特殊性能的新材料。利用新物性、新原理、新方法設計納米結構原理性器件以及納米復合傳統材料改性正孕育著新的突破。
1研究形狀和趨勢
納米材料制備和應用研究中所產生的納米技術很可能成為下一世紀前20年的主導技術,帶動納米產業的發展。世紀之交世界先進國家都從未來發展戰略高度重新布局納米材料研究,在千年交替的關鍵時刻,迎接新的挑戰,抓緊納米材料和柏米結構的立項,迅速組織科技人員圍繞國家制定的目標進行研究是十分重要的。
納米材料誕生州多年來所取得的成就及對各個領域的影響和滲透一直引人注目。進入90年代,納米材料研究的內涵不斷擴大,領域逐漸拓寬。一個突出的特點是基礎研究和應用研究的銜接十分緊密,實驗室成果的轉化速度之快出乎人們預料,基礎研究和應用研究都取得了重要的進展。美國已成功地制備了晶粒為50urn的納米Cu的決體材料,硬度比粗晶Cu提高5倍;晶粒為7urn的Pd,屈服應力比粗晶Pd高5倍;具有高強度的金屬間化合物的增塑問題一直引起人們的關注,晶粒的納米化為解決這一問題帶來了希望,納米金屬間化合物 FqsAJZCr室成果的轉化,到目前為止,已形成了具有自主知識產權的幾家納米粉體產業,睦次鸚米氧化硅。氧化鈦、氮化硅核區個文的易實他借個緲陽放寬在納米添加功能陶瓷和結構陶瓷改性方面也取得了很好的效果。 加至5億美元。這說明納米材料和納米結構的研究熱潮在下一世紀相當長的一段時間內保持繼續發展的勢頭。
2國際動態和發展戰略 斯頓大學于1998年制備成功量子磁盤,這種磁盤是由磁性納米棒組成的納米陣列體系,10-”bit/s尺寸的密度已達109bit/s,美國商家已組織有關人員迅速轉化,預計2005年市場為400億美元。1988年法國人首先發現了巨磁電阻效應,到1997年巨磁電阻為原理的納米結構器件已在美國問世,在磁存儲、磁記憶和計算機讀寫磁頭將有重要的應用前景。
最近美國柯達公司研究部成功地研究了一種即具有顏料又具有分子染料功能的新型納米粉體,預計將給彩色印橡帶來革命性的變革。納米粉體材料在橡膠、顏料、陶瓷制品的改性等方面很可能給傳統產業和產品注入新的高科技含量,在未來市場上占有重要的份額。納米材料在醫藥方面的應用研究也使人矚目,正是這些研究使美國白宮認識到納米材料和技術將占有重要的戰略地位。原因之二是納米材料和技術領域是知識創新和技術創新的源泉,新的規律新原理的發現和新理論的建立給基礎科學提供了新的機遇,美國計劃在這個領域的基礎研究獨占“老大”的地位。 為了使中國科學院在世紀之交乃至下一世紀在納米材料和技術研究在國際上占有一席之地,在國際市場上占有一份額,從前瞻性、戰略性、基礎性來考慮應該成立中國科學院納米材料和技術研究中心,建議北方成立一個以物質科學中心為基礎的研究中心(包括金屬研究所),在南方建立一個以合肥地區中國科學院固體物理所和中國科技大學為基礎的研究中心,主要任務是以基礎研究為主,做好基礎研究與應用研究的銜接和成果的轉化。 3國內研究進展
我國納米材料研究始于80年代末,“八五”期間,“納米材料科學”列入國家攀登項目。國家自然科學基金委員會、中國科學院、國家教委分別組織了8項重大、重點項目,組織相關的科技人員分別在納米材料各個分支領域開展工作,國家自然科學基金委員會還資助了20多項課題,國家“863”新材料主題也對納米材料有關高科技創新的課題進行立項研究。1996年以后,納米材料的應用研究出現了可喜的苗頭,地方政府和部分企業家的介人,使我國納米材料的研究進入了以基礎研究帶動應用研究的新局面。
目前,我國有60多個研究小組,有600多人從事納米材料的基礎和應用研究,其中,承擔國家重大基礎研究項目的和納米材料研究工作開展比較早的單位有:中國科學院上海硅酸鹽研究所、南京大學。中國科學院固體物理研究所、金屬研究所、物理研究所、中國科技大學、中國科學院化學研究所、清華大學,還有吉林大學烹北大學、西安交通大學、天津大學。青島化工學院、華東師范大學\華東理工大學、浙江大學、中科院大連化學物理研究所、長春應用化學 近年來,我國在功能納米材料研究上取得了舉世矚目的重大成果,引起了國際上的關注。一是大面積定向碳管陣列合成:利用化學氣相法高效制備純凈碳納米管技術,用這種技術合成的納米管,孔徑基本一致,約20urn,長度約100pm,納米管陣列面積達到 3mmX3mm。其定向排列程度高,碳納米管之間間距為100pm。這種大面積定向納米碳管陣列,在平板顯示的場發射陰極等方面有著重要應用前景。這方面的文章發表在1996年的美國《科學》雜志上。二是超長納米碳管制備:首次大批量地制備出長度為2~3mm的超長定向碳納米管列陣。這種超長碳納米管比現有碳納米管的長度提高1~2個數量級。該項成果已發表于1998年8月出版的英國《自然》雜志上。英國《金融時報》以“碳納米管進入長的階段”為題介紹了有關長納米管的工作。三是氮化嫁納米棒制備:首次利用碳納米管作模板成功地制備出直徑為3~40urn、長度達微米量級的發藍光氮化像一維納米棒,并提出了碳納米管限制反應的概念。該項成果被評為1998年度中國十大科技新聞之一。四是硅襯底上碳納米管陣列研制成功,推進碳納米管在場發射平面和納米器件方面的應用。五是唯一維納米絲和納米電纜:應用溶膠一凝膠與碳熱還原相結合的新方法,首次合成了碳化或(TaC)納米絲外包覆 絕緣體SIOZ和 TaC納米絲外包覆石墨的納米電纜,以及以S江納米絲為芯的納米電纜,當前在國際上 僅少數研究組能合成這種材料。該成果研究論文在瑞典召開的1998年第四屆國際納米會議宣讀后,許多外國科學家給予高度評價。六是用苯熱法制備納米氮化像微晶;發現了非水溶劑熱合成技術,首次在300℃左右制成粒度達30urn的氮化鋅微晶。還用苯合成制備氮化鉻(CrN)、磷化鉆(COZP)和硫化銻(Sb。S。)納米微晶,在1997年的《科學》雜志上。七是用催化熱解法制成納米金剛石;在高壓釜中用中溫(70℃)催化熱解法使四氯化碳和鈉反應制備出金剛石納米粉,在1998年的《科學》雜志上。美國《化學與工程新聞》雜志還發表題為“稻草變黃金?從四氯化碳(CC14)制成金剛石”~文,予以高度評價。